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...公司网站模板专为从事冷冻货物等贸易业务的企业设计,采用响应式布局,确保在不同设备上都能完美展示。模板界面清新简约,功能齐全,方便企业展示产品、发布新闻及介绍海关贸易相关流程。其自适应特性强化了移动用户的浏览体验,让客户随时随地获取更多信息,是进出口服务企业搭建专业且易于管理的官方网站的理想选择。 点我下载 文件大小:1.10 MB 您将下载一个资源包,该资源包内部文件的目录结构如下: 本网站提供模板下载功能,旨在帮助广大用户在工作学习中提升效率、节约时间。 本网站的下载内容来自于互联网。如您发现任何侵犯您权益的内容,请立即告知我们,我们将迅速响应并删除相关内容。 免责声明:站内所有资源仅供个人学习研究及参考之用,严禁将这些资源应用于商业场景。 若擅自商用导致的一切后果,由使用者承担责任。
2023-01-30 15:54:14
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...物流为核心,内容涵盖货物搬运、车辆运输、仓储服务等多元化业务板块展示,同时兼顾公司形象与企业文化宣传,适用于各类规模的运输公司和快递企业构建专业且大气的企业官网。 点我下载 文件大小:3.31 MB 您将下载一个资源包,该资源包内部文件的目录结构如下: 本网站提供模板下载功能,旨在帮助广大用户在工作学习中提升效率、节约时间。 本网站的下载内容来自于互联网。如您发现任何侵犯您权益的内容,请立即告知我们,我们将迅速响应并删除相关内容。 免责声明:站内所有资源仅供个人学习研究及参考之用,严禁将这些资源应用于商业场景。 若擅自商用导致的一切后果,由使用者承担责任。
2024-01-26 15:21:21
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...理系统模板。它集成了货物运输、订单追踪等功能模块,提供全面的物流系统解决方案。用户可通过下载并应用此模板快速构建专业且高效的物流业务网站,展现企业形象与服务,实现信息数字化管理与交互,提升客户体验和业务效率。 点我下载 文件大小:15.79 MB 您将下载一个资源包,该资源包内部文件的目录结构如下: 本网站提供模板下载功能,旨在帮助广大用户在工作学习中提升效率、节约时间。 本网站的下载内容来自于互联网。如您发现任何侵犯您权益的内容,请立即告知我们,我们将迅速响应并删除相关内容。 免责声明:站内所有资源仅供个人学习研究及参考之用,严禁将这些资源应用于商业场景。 若擅自商用导致的一切后果,由使用者承担责任。
2023-07-08 14:56:56
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...形象。模板内含丰富的货物运输相关页面布局,适用于展示大卡车运输服务详情、公司业务范围和成功案例等信息。其响应式设计确保在不同设备上完美呈现,为运输公司提供一站式快速建站解决方案,便于轻松定制与管理网站内容。 点我下载 文件大小:1.19 MB 您将下载一个资源包,该资源包内部文件的目录结构如下: 本网站提供模板下载功能,旨在帮助广大用户在工作学习中提升效率、节约时间。 本网站的下载内容来自于互联网。如您发现任何侵犯您权益的内容,请立即告知我们,我们将迅速响应并删除相关内容。 免责声明:站内所有资源仅供个人学习研究及参考之用,严禁将这些资源应用于商业场景。 若擅自商用导致的一切后果,由使用者承担责任。
2023-01-22 18:45:41
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2023-01-14 22:46:51
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...源介绍 响应式集装箱货物搬运公司网站静态模板是一款专为集装运输、仓储物流行业设计的HTML5企业级自适应模板,具备出色的视觉表现和用户体验。该模板采用响应式设计,完美兼容各类设备,展示内容包括集装装箱、港口操作、货物搬运、仓储管理及物流管理等核心业务模块。用户可通过简洁明了的页面布局,便捷获取服务信息与报价,同时模板还提供详尽的公司介绍、业务范围以及成功案例展示,助力提升企业品牌形象与在线营销效果。 点我下载 文件大小:2.22 MB 您将下载一个资源包,该资源包内部文件的目录结构如下: 本网站提供模板下载功能,旨在帮助广大用户在工作学习中提升效率、节约时间。 本网站的下载内容来自于互联网。如您发现任何侵犯您权益的内容,请立即告知我们,我们将迅速响应并删除相关内容。 免责声明:站内所有资源仅供个人学习研究及参考之用,严禁将这些资源应用于商业场景。 若擅自商用导致的一切后果,由使用者承担责任。
2023-02-01 19:10:55
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Cassandra
...来优化物流配送,确保货物能够更快地送达客户手中。 与此同时,另一篇来自《科技日报》的文章指出,实时数据监控对于应对突发状况同样至关重要。文章提到,在疫情期间,某医疗设备制造商通过实时监控生产线数据,能够快速响应市场需求变化,及时调整生产计划,满足了大量医疗物资的需求。这不仅体现了实时数据监控在提高企业应变能力方面的价值,也展示了其在关键时刻保障供应链稳定的作用。 除了上述案例,Cassandra作为一款高性能的分布式数据库,其在大数据处理领域的表现也备受关注。据《大数据在线》报道,Cassandra因其出色的横向扩展能力和高可用性,被广泛应用于互联网、金融、医疗等多个行业。随着5G、物联网等新技术的发展,未来将产生更加海量的数据,而Cassandra凭借其强大的数据处理能力,有望成为更多企业构建实时数据监控系统的首选方案。
2025-02-27 15:51:14
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凌波微步
Kubernetes
...,就像一个仓库堆满了货物,不仅新货进不来,连仓库整体的运转速度和稳定性都会大打折扣。这篇东西,咱们会一步步掰碎了讲,搭配上实实在在的代码例子,一起研究下怎么搞定这个问题。而且啊,我还会尽量让它读起来更有“人味儿”,让你能感受到解决问题时像人在思考一样的过程。 1. 监控与诊断 首先,我们需要明确一个问题:“节点真的资源不足吗?” 这就需要我们借助于Kubernetes内置的监控工具进行实时诊断。例如,我们可以使用kubectl describe node 命令来查看某个节点的详细状态,包括CPU、内存以及磁盘等资源的使用情况: bash kubectl describe node my-node 从输出的信息中,我们可以直观地看到当前节点的资源分配状况,了解是否存在过度使用或浪费资源的现象。 2. 调整资源配额 如果确认是资源不足,我们可以考虑优化已有Pod的资源配置,或者为节点设置合适的资源配额限制。例如,通过编辑Deployment或直接修改Pod的yaml配置文件,可以调整容器的CPU和内存请求及限制: yaml apiVersion: apps/v1 kind: Deployment metadata: name: my-app spec: replicas: 3 template: spec: containers: - name: my-container image: my-image resources: requests: cpu: "0.5" memory: "512Mi" limits: cpu: "1" memory: "1Gi" 这样既能确保Pod有充足的资源运行,又能防止单个Pod过度消耗资源,导致其他Pod无法调度。 3. 扩容节点或集群 对于长期存在的资源瓶颈,扩容节点可能是最直接有效的解决方案。根据实际情况,我们有两个灵活的选择:要么给现有的集群添几个新节点,让它们更热闹些;要么就直接把已有节点的规格往上提一提,让它们变得更加强大。以下是一个创建新节点实例的示例: bash 假设你正在使用GCP gcloud compute instances create new-node \ --image-family ubuntu-1804-lts \ --image-project ubuntu-os-cloud \ --machine-type n1-standard-2 \ --scopes cloud-platform \ --subnet default 然后,你需要将这个新节点加入到Kubernetes集群中,具体操作取决于你的集群管理方式。例如,在Google Kubernetes Engine (GKE) 中,新创建的节点会自动加入集群。 4. 使用Horizontal Pod Autoscaler (HPA) 除了手动调整,我们还可以利用Kubernetes的自动化工具——Horizontal Pod Autoscaler (HPA),根据实际负载动态调整Pod的数量。例如: bash 创建HPA对象,针对名为my-app的Deployment,目标CPU利用率保持在50% kubectl autoscale deployment my-app --cpu-percent=50 --min=1 --max=10 这段命令会创建一个HPA,它会自动监控"my-app" Deployment的CPU使用情况,当CPU使用率达到50%时,开始增加Pod数量,直到达到最大值10。 结语 处理Kubernetes节点资源不足的问题,需要我们结合监控、分析和调整策略,同时善用Kubernetes提供的各种自动化工具。在整个这个流程里,持续盯着并摸清楚系统的运行状况可是件顶顶重要的事。为啥呢?因为只有真正把系统给琢磨透了,咱们才能做出最精准、最高效的决定,一点儿也不含糊!记住啊,甭管是咱们亲自上手调整还是让系统自动化管理,归根结底,咱们追求的终极目标就是保证服务能稳稳当当、随时待命。咱得瞅准了,既要让集群资源充分满负荷运转起来,又得小心翼翼地躲开资源紧张可能带来的各种风险和麻烦。
2023-07-23 14:47:19
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雪落无痕
HessianRPC
...结构,比如大包小包的货物,都转化成容易邮寄的格式。这样一来,信息传递的速度大大提升了,但这也带来了一个问题——得保证这些包裹在运输过程中不被拆开或者丢失,还得防止别人偷看里面的东西。这就需要我们好好设计一套系统,确保数据的安全和完整性,就像给每个包裹贴上专属标签和密码一样。例如,恶意用户可以通过构造特定的输入数据来触发异常或执行未授权操作。 三、服务级别的自动化安全检测 服务级别的自动化安全检测旨在通过自动化工具和策略,定期对服务进行安全评估,从而及时发现并修复潜在的安全漏洞。对于HessianRPC而言,实现这一目标的关键在于: - 输入验证:确保所有传入的Hessian对象都经过严格的类型检查和边界值检查,防止任意构造的输入导致的错误行为。 - 异常处理:合理设置异常处理机制,确保异常信息不会泄露敏感信息,并提供足够的日志记录,以便后续分析和审计。 - 权限控制:通过API层面的权限校验,确保只有被授权的客户端能够调用特定的服务方法。 四、HessianRPC实例代码示例 下面是一个简单的HessianRPC服务端实现,用于展示如何在服务层实现基本的安全措施: java import org.apache.hessian.io.HessianInput; import org.apache.hessian.io.HessianOutput; import org.apache.hessian.message.MessageFactory; public class SimpleService { public String echo(String message) throws Exception { // 基本的输入验证 if (message == null || message.isEmpty()) { throw new IllegalArgumentException("Message cannot be null or empty"); } return message; } public void run() { try (ServerFactory sf = ServerFactory.createServerFactory(8080)) { sf.addService(new SimpleServiceImpl()); sf.start(); } catch (Exception e) { e.printStackTrace(); } } } class SimpleServiceImpl implements SimpleService { @Override public String echo(String message) { return "Echo: " + message; } } 这段代码展示了如何通过简单的异常处理和输入验证来增强服务的安全性。尽管这是一个简化的示例,但它为理解如何在实际应用中集成安全措施提供了基础。 五、结论与展望 HessianRPC虽然在自动化安全检测方面存在一定的支持,但其核心依赖于开发者对安全实践的深入理解和实施。通过采用现代的编程模式、遵循最佳实践、利用现有的安全工具和技术,开发者可以显著提升HessianRPC服务的安全性。哎呀,未来啊,软件工程的那些事儿和安全技术就像开挂了一样突飞猛进。想象一下,HessianRPC这些好东西,还有它的好伙伴们,它们会变得超级厉害,能自动帮我们检查代码有没有啥安全隐患,就像个超级安全小卫士。这样一来,咱们开发分布式系统的时候,就不用那么担心安全问题了,可以更轻松地搞出既安全又高效的系统,爽歪歪! --- 通过上述内容,我们不仅深入探讨了HessianRPC在自动化安全检测方面的支持情况,还通过具体的代码示例展示了如何在实践中应用这些安全措施。嘿,小伙伴们!这篇小文的目的是要咱们一起嗨起来,共同关注分布式系统的安全性。咱们得动动脑筋,别让那些不怀好意的小家伙有机可乘。怎么样,是不是觉得有点热血沸腾?咱们要团结起来,探索更多新鲜有趣的安全策略和技术,让我们的代码更安全,世界更美好!一起加油吧,开发者们!
2024-09-08 16:12:35
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岁月静好
Etcd
...动执行,如自动支付、货物交付确认等,大大提高了资金流转的效率和透明度。 2. 保险业:在保险领域,智能合约可以自动触发赔付条件,无需人工审核,减少了欺诈风险,提高了理赔速度。 3. 数字资产交易:智能合约在加密货币和数字资产交易中扮演了关键角色,自动执行交易、锁定资金、执行复杂的交易逻辑,为投资者提供了更安全、更灵活的投资环境。 4. 知识产权管理:智能合约可以自动验证版权归属,保护创作者权益,同时简化了版权交易流程,促进了内容的合法流通。 挑战与未来展望 尽管智能合约带来了诸多优势,但同时也面临着诸如法律合规性、技术安全性和隐私保护等方面的挑战。未来,随着法律法规的完善和技术的不断成熟,智能合约将在更多领域展现出其潜力,成为推动数字经济发展的关键工具。同时,跨链技术的发展将进一步打破不同区块链平台之间的壁垒,促进智能合约在全球范围内的广泛应用。 智能合约的创新应用不仅是区块链技术的前沿探索,也是推动全球数字化转型的重要驱动力。通过不断解决现有挑战,智能合约有望在未来构建更加公平、高效、可信的数字世界。
2024-07-30 16:28:05
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飞鸟与鱼
Kylin
...来越多,就像超市里的货物堆积如山,技术这玩意儿也跟咱们的手机更新换代一样快。所以啊,要想让咱们的系统运行得又快又好,就得不断调整和改进策略。就像是给汽车定期加油、保养,让它跑得既省油又稳定。这事儿,可得用心琢磨,不能偷懒!未来,随着更多高级特性如分布式计算、机器学习集成等的引入,Kylin与MySQL的联接优化将拥有更广阔的应用空间,助力数据分析迈向更高层次。
2024-09-20 16:04:27
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百转千回
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...微萃取法 3.2.4冷冻法 3.2.5电沉积法 3.3液气转换检测 4. 总结与展望 参考文献 0. 引言 随着经济的发展,人们物质生活水平提高的同时,环境的问题也愈发突出,其中,土壤问题和水体问题十分突出。 土壤是包括人类在内的一切生物体生存的载体,土壤的质量与农作物的生长息息相关,而农作物的收成则是人类发展的基石。在工业化发展的影响下,土壤重金属污染和积累成为了一个世界性的问题,尤其在中国特别是长三角地区尤为严重[1]。 水是生命之源,水体问题直接关系到所有生物体的生存。环境中的水体问题,主要集中在工业废水的治理与监测上。工业废水中含有大量重金属元素,其难以生物降解,重金属元素会随着水体流动而扩散。 物质元素分析在土壤分析和水质分析上是常用的方式。传统的分析方法是基于实验室的元素光谱分析法,其具有高精度、高稳定的特点,如:原子吸收光谱法(Atomic absorption spectrometry, AAS)、电感耦合等离子体质谱法(Inductively coupled plasma mass spectrometry, ICP-MS)、电感耦合等离子体原子发射光谱法(Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry, ICP-AES)等,但是此类光谱的检测样品预处理复杂、检测操作难度高、需要庞大复杂的实验设备,且对样品造成损坏,有所不便[2,3]。 激光诱导击穿光谱(Laser induced breakdown spectroscopy,LIBS)是一种基于原子光谱分析技术,与传统的光谱分析技术相比,其实验装置简单便携、操作简便、应用广泛、可远程测量,同时有在简单预处理样品或根本不预处理的情况下进行现场测量的潜力。因此,其满足在环境监测中,特别是土壤监测和水质监测此类希望可以在现场检测、快速便捷检测,同时精度较高的需求。LIBS技术很容易与其他技术如激光诱导荧光技术(Laser induced fluorescence, LIF)、拉曼光谱(Raman)等技术联用,进一步提高了 LIBS技术的检测准确度和竞争力[4]。 1. 技术简介 1.1 LIBS技术简介 LIBS技术最早可以追溯到20世纪60年代Brech, F.和Cross, L.所做的激光诱导火花散射实验,其中的一项实验使用红宝石激光器产生的激光照射材料后产生等离子体羽流。经过了几十年的发展,LIBS技术得到了显著发展,其在环境检测、文物保护鉴定、岩石检测、宇宙探索等领域中被广泛应用。 1.1.1 LIBS技术的基本原理 LIBS技术的装置主要由脉冲激光器、光谱仪、样品装载平台和计算机组成,光谱仪和计算机之间常常由光电倍增管或CCD等光电转换器件连接,如图 1所示[3]。 图 1 LIBS实验装置图[3] 首先,通过脉冲激光器产生强脉冲激光后由透镜聚焦到样品上,被聚焦区域的样品吸收,产生初始自由电子,并在持续的激光脉冲作用下加速。初始自由电子获取到足够高的能量之后,会轰击原子电离产生新的自由电子。随着激光脉冲作用的持续,自由电子和原子的作用如此往复碰撞,在短时间内形成等离子体,形成烧蚀坑。接着,激光脉冲结束,等离子体温度逐渐降低,产生连续背景辐射并产生原子或离子的发射光谱。通过光谱仪采集信号,在计算机上分析特征谱线的波长和强度信息就可以对样本中的元素进行定性和定量分析[2]。 1.1.2 LIBS技术的定量分析 由文献[2]可知,LIBS技术的定量分析方法通常有外标法、内标法和自由校准法(CF)。其中,最简单方便的是外标法。 外标法由光谱分析基本定量公式Lomakin-Scheibe公式 I=aCb(1)I=aC^b \tag{1} I=aCb(1) 式中III为光谱强度,aaa为比例系数,CCC为元素浓度,bbb为自吸收系数。自吸收系数bbb会随着元素浓度CCC的减小而增大,当元素浓度CCC很小时,b=1b=1b=1。使用同组仪器测量时aaa和bbb的值为定值。 将式(1)左右两边取对数,得 lgI=blgC+lga(2)lgI=blgC+lga \tag{2} lgI=blgC+lga(2) 由式(2)可知,当b=1时,光谱强度和元素浓度呈线性关系。因此,可以通过检验一组标准样品的元素浓度和对应的光谱强度,绘制出对应的标准曲线,从而根据曲线的得到未知样品的浓度值。 如图 2 (a)(b)所示,通过使用LIBS技术多次测定一系列含有Co元素的标准样品的光谱强度后取平均可以绘制出图 2 (b)所示的校正曲线[5]。同时可以计算出曲线的相关系数R^2、交叉验证均方差(RMSECV)和样品中Co元素的检出限(LOD)。 图 2 用LIBS和LIBS-LIF技术测定有效钴元素的光谱和校准曲线[5] (a) (b)使用LIBS技术测定,(c) (d)使用LIBS-LIF技术测定 1.1.3 LIBS技术的优缺点 随着LIBS技术的提高和广泛应用,其自身独特的优势也显示出来,其主要优点主要如下[6]: (1)样品不需要进行预处理或只需要稍微预处理。 (2)样品检测时间短,相较于传统的AAS、ICP-AES等技术检测需要几分钟到几小时的时间相比,LIBS技术检测只需要3-60秒。 (3)样品的检出限LOD高,对于低浓度样品检测更加灵敏精确。 (4)实验装置结构简单,便携性高。 (5)可用于远程遥感监测 (6)对于检测样品的损伤基本没有,十分适合对于文物遗迹等方面进行应用 LIBS技术也有着自身的缺陷,其中问题最大的就是相较于传统的AAS、ICP-AES等技术来说,LIBS的检测准确性低,只有5-20%。 但LIBS还有一个优点在于很容易与其他技术如激光诱导荧光技术(Laser induced fluorescence, LIF)、拉曼光谱(Raman)等技术联用,可以弥补LIBS技术的检测准确率低的缺陷,同时结合其他技术的优势提高竞争力[7]。 1.2 LIBS-LIF技术 LIBS技术常常与LIF技术联合使用,即LIBS-LIF技术。通过LIF技术对特征曲线信号的选择性加强作用,有效的提高了检测的准确率,改善了单独使用LIBS检测准确率低的缺陷。 LIBS-LIF技术在1979年由Measures, R. M.和Kwong, H. S.首次使用,用于各种样品中微量铬元素的选择性激发。 1.2.1 LIF技术的基本原理 LIF技术,是通过激光辐射激发原子或者分子,之后被照射的原子或分子自发发射出的荧光。 首先,调节入射激光的波长,从而改变入射激光的能量。之后,当入射激光的能量与检测区域中的气态分子或原子的能级差相同时,分子或原子将被激光共振激发跃迁至激发态,但是这种激发态并不稳定,会通过自发辐射释放出另一个光子能量并向下跃迁,同时发射出分子或原子荧光,这便是激光诱导荧光。 其中,分子或原子发射荧光的跃迁过程主要有共振荧光、直越线荧光、阶跃线荧光和多光子荧光四种,如图3所示[2]。元素被激发的直跃线荧光往往强度大,散射光干扰弱,故被常用。 图 3 分子或原子发射荧光的跃迁过程[2] 1.2.2 Co原子的LIBS-LIF增强原理 下面将以Co元素为例,说明LIBS-LIF技术的原理。 Co元素直跃线荧光的产生原理图如图 4所示[5]。波长为304.40nm的激光能量刚好等于Co原子基态到高能态(4.07eV)的能级差,Co原子被304.40nm的激发照射后跃迁至该能级。随后,该能级上的Co原子通过自发辐射释放能量跃迁至低能态(0.43eV),同时发出波长为304.51nm的荧光。因此,采用LIF的激发波长为304.40nm,光谱仪对应的检测波长为304.51nm。 图 4 Co元素直跃线荧光产生原理图[5] LIBS-LIF技术的装置如图 5所示[5],与LIBS装置不同的是其增加了一台可调激光器,如染料激光器、OPO激光器等。其用于激发特定元素的被之前LIBS激发出的等离子体。该激光平行于样品表面照射,不会对样品产生损伤。 图 5 LIBS-LIF实验装置图[5] 在本次Co元素的检测中,OPO激光器的波长为304.40nm。样品首先通过脉冲激光器垂直照射后产生等离子体,原理和LIBS技术一致。之后使用OPO激光器产生的304.40nm的激光照射等离子体,激发荧光信号,增强特征谱线的强度。最后通过光谱仪采集信号,在计算机上分析特征谱线。 LIBS-LIF技术对Co原子测定的光谱和校正曲线如图 2 (c)(d)所示。通过与(a)(b)图对可得到,使用LIBS-LIF技术明显增强了Co原子的特征谱线强度,同时定量分析得到的校正曲线的相关系数R^2、交叉验证均方差(RMSECV)和样品中Co元素的检出限(LOD)数值都有很好的改善。 2. LIBS-LIF技术用于土壤监测 土壤监测是LIBS-LIF技术的最传统应用方向之一。土壤成分复杂,蕴含多种微量元素,这些元素必须维持在合理的范围内。若如铬等相关微量元素过低,则会对作物的生长产生影响;而若铅等重金属元素过高,则表明土地受到了污染,种植出的作物可能存在重金属残留的问题。 2.1 早期研究 LIBS-LIF技术用于大气压下的土壤元素检测可以最早追溯到1997年Gornushkin等人使用LIBS技术联合大气紫外线测定石墨、土壤和钢中钴元素的可行性[8],其紫外线即起到作为LIF光源的作用。 之后,为了评估该技术在现场快速检测分析中的可行性,其使用了可以同时检测分析22种元素的Paschen-Runge光谱仪以发挥LIBS技术可以快速检测多种元素的优势。同时使用染料激光器作为LIF光源,使用LIBS-LIF技术对Cd和TI元素进行了信号选择性增强测量,排除了邻近元素谱线的干扰。但是对于Pb元素还无法检测[9]。 2.2 近期研究现状 华中科技大学GAO等人在2018年对土壤中难以检测的Sb元素使用LIBS-LIF技术进行检验,排除了检验Sb元素时邻近Si元素的干扰,并探讨了使用常规LIBS时在287nm-289nm的波长下不同的ICCD延时长度对信号强度的影响,以及使用LIBS-LIF技术时作为LIF光源的OPO激光器激光能量对Sb元素特征谱线信号强度与信噪比的影响、激光光源脉冲间延时长度对Sb元素特征谱线信号强度与信噪比的影响,由相关结果得到了最优实验条件[10],如图 6至图 8所示。 图 6 不同ICCD延迟时间下样品在287.0-289.0 nm波段的光谱 图 7 LIBS-LIF和常规LIBS得到的光谱比较 图 8 Sb特征谱线的强度和信噪比曲线 (A)Sb特征谱线的强度和信噪比随OPO激光能量的变化关系;(B)Sb特征谱线的强度和信噪比随两个激光器之间脉冲延迟的变化关系 近期,该实验室研究了利用LIBS-LIF测定土壤中的有效钴含量。该实验着重于研究检测土壤中能被植物吸收的元素,即有效元素,强化研究的实际意义;利用DPTA提取样品,增大检测浓度;使用LIBS-LIF测定有效钴含量,排除了相邻元素的干扰。 3. LIBS及LIBS-LIF技术用于水质监测 LIBS及LIBS-LIF技术用于水质检测的原理和流程土壤检测基本一致,但是面临着更多的挑战。在水样的元素定量测定中,水的溅射会干扰到光的传播和收集,从而降低采集的灵敏度;由于水中羟基(OH)的猝灭作用会使得激发的等离子体寿命较短,因此等离子体的辐射强度低,进而影响分析灵敏度[2]。同时,由于部分实验方式造成使用LIBS-LIF技术不太方便,只能使用传统LIBS技术。 因此,在使用LIBS技术进行检验时还需要做相关改进。最常见的就是进行样品的预处理,在样品制备上进行改进。 由文献[11]整理可知,样品的预处理主要可以分为液体直接检测、液固转换检测、液气转换检测三种。 3.1液体直接检测 液体直接检测主要有两种方式:将光聚焦在静态液体测量和将光聚焦在流动的液体测量两种。 最早期使用LIBS技术进行检验的就是直接将光聚焦在静态液体表面测量。但其精确度和灵敏度往往比将光聚焦在流动的液体测量低。Barreda等人比较了在静态、液体喷射态和液体流动态下硅油中的铂元素使用LIBS进行检测,最后液体喷射态和液体流动态下的LOD比静态下降低了7倍[12]。 但上述实验是在有气体保护下进行的结果。总体上看,液体直接检测并不是一个很好的选择。 图 9 液体分析的三种不同实验装置图[12] a液体喷射分析,b静态液体分析,c通道流动液体分析 3.2液固转换检测 液固转换法是检测中最常用的方法,其主要可以分为以下几类: 3.2.1吸附法 吸附法是最常用的预处理方式,利用可吸附材料吸收液体中的微量元素。常用的材料有碳平板、离子交换聚合物膜,或者滤纸、竹片等将液体转换为固体,从而进行分析。 2008年,华南理工大学Chen等人以木片作为基底吸附水溶液的方式测定了Cr、Mn、Cu、Cd、Pb五种金属元素在微量浓度下的校正曲线,其检出限比激光聚焦在页面上直接分析高出2-3个数量级[13]。之后2017年,同实验室的Kang等人以木片作为基底吸附水溶液的方式,使用LIBS-LIF技术对水中的痕量铅进行了高灵敏度测量,最后得到的铅元素的LOD为~0.32ppb,超过了传统实验室检测技术ICP-AES的检测方式,为国际领先水平[14]。 3.2.2成膜法 与吸附法相反,成膜法是将水样滴在非吸水性衬底上,如Si+SiO2衬底和多空电纺超细纤维等,然后干燥成膜,从而转化为固体进行分析。 3.2.3微萃取法 微萃取法是利用萃取剂和溶液中的微量元素化学反应来实现富集。其中,分散液液体微萃取(Dispersion liquid-liquid microextraction, DLLME)是一种简单、经济、富集倍数高、萃取效率高的方法,被广泛使用。 3.2.4冷冻法 将液体冷冻成为冰是液固转化的一种直接预处理方式,冰的消融可以防止液体飞溅和摇晃,从而改善液体分析性能。 3.2.5电沉积法 电沉积法是利用电化学反应,将液体中的样品转化为固体样品并进行预浓缩,之后用于检测。该方法可以使得灵敏度大大提高,但是实验设备也变得复杂,预处理工作量也有变大。 3.3液气转换检测 将液体转化为气溶胶可以使得样品更加稳定,从而产生更稳定的检测信号。可以使用超声波雾化器和膜干燥器等产生气溶胶,再进行常规的LIBS-LIF检测。 Aras等人使用超声波雾化器和薄膜干燥器单元产生亚微米级的气溶胶,实现了液气体转换,并在实际水样上测试了该超声雾化-LIBS系统的适用性,相关实验装置如图 10、图 11所示[15]。 图 10 用于金属气溶胶分析的LIBS实验装置图[15] M:532 nm反射镜,L:聚焦准直透镜,W:石英,P:泵浦,BD:光束转储 图 11 样品导入部分结构图[15] (A)与薄膜干燥器相连的USN颗粒发生器去溶装置(加热器和冷凝器);(B)与5个武装聚四氟乙烯等离子电池相连的薄膜干燥器。G:进气口,DU:脱溶装置,W:废料,MD:薄膜干燥机,L:激光束方向,C:样品池,M:反射镜,F.L.:聚焦透镜 4. 总结与展望 本文简要介绍了LIBS和LIBS-LIF的原理,并对LIBS-LIF在环境监测中的土壤监测和水质检测做了简要的介绍和分类。 LIBS-LIF在土壤监测的技术已经逐渐成熟,基本实现了土壤的快速检测,同时也有相关便携式设备的研究正在进行。对于水质监测方面,使用LIBS-LIF检测往往集中在液固转换法的使用上,对于气体和液体直接检测,由于部分实验装置的限制,联用LIF技术往往比较困难,只能使用传统的LIBS技术。 LIBS-LIF技术快速检测、不需要样品预处理或只需要简单处理、可以实现就地检测等优势与传统实验室检测相比有着独到的优势,虽然目前由于技术限制精度还不够高,但是在当前该领域的火热研究趋势下,相信未来该技术必定可以大放异彩,为绿色中国奉献光学领域的智慧。 参考文献 [1] Hu B, Jia X, Hu J, et al.Assessment of Heavy Metal Pollution and Health Risks in the Soil-Plant-Human System in the Yangtze River Delta, China[J].International Journal of Environmental Research and Public Health,2017, 14 (9): 1042. 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